Reaksi perisiklik: Perbedaan antara revisi

← Revisi sebelumnya Revisi selanjutnya →

Konten dihapus Konten ditambahkan

Sebaris

Revisi per 12 Oktober 2018 17.35

Dalam kimia organik, reaksi perisiklik adalah suatu jenis reaksi organik di mana keadaan transisi molekul memiliki suatu geometri siklik, dan reaksi berjalan secara serentak. Reaksi perisiklik biasanya merupakan suatu reaksi penataan ulang.

Secara umum, reaksi ini dianggap sebagai proses kesetimbangan, walaupun memungkinkan untuk mendorong reaksi dalam satu arah dengan merancang suatu reaksi di mana produk berada pada suatu tingkatan energi yang rendah secara signifikan; hal ini disebabkan oleh interpretasi unimolekular terhadap prinsip Le Chatelier.

Reaksi perisiklik terkadang memiliki keterkaitan dengan proses radikal. Beberapa reaksi perisiklik, seperti sikloadisi [2+2], 'kontroversial' karena mekanismenya tidak secara definitif diketahui serentak (atau mungkin bergantung pada sistem yang reaktif). Reaksi perisiklik juga sering memiliki analog dikatalisasi logam, walaupun biasanya ini juga tidak secara teknis perisiklik, karena mereka melanjutkan melalui zat antara yang distabilkan logam, dan dengan demikian tidak serentak.

Tipe reaksi perisiklik

Kelas utama pada reaksi perisiklik diantaranya:

Nama	Perubahan ikatan kimia
Nama	Sigma	Pi
Reaksi elektrosiklik	+ 1	-1
Sikloadisi	+2	-2
Reaksi sigmatropik	0	0
Reaksi transfer gugus fungsional	+ 1	-1
Reaksi keletropik	+ 2	- 2
Reaksi diotropik	0	0

Reaksi perisiklik dalam stereokimia

Sudah sangat diketahui bahwa diena hanya bisa masuk dalam reaksi sikloadisi dengan dienofil dalam bentuk cisoid dan laju reaksi dengan diena rantai terbuka bergantung pada proporsi keseimbangan dari konformer cisoid / transoid. Sehingga substituen di dalam diena secara signifikan dapat mempengaruhi laju reaksi tidak hanya karena karakter elektroniknya tetapi dengan pengaruhnya terhadap proporsi relatif dari konformer yang berbeda.

Karenanya pada contoh butadiena I tersubstitusi- cis I kurang reaktif dibanding trans isomer II nya karena meruahnya R tidak disukai pada konformasi cisoid. Substituen-2 yang meruah pada diena disukai oleh konformasi cisoid melebihi transoid sehingga diena dalam hal ini menjadi lebih reaktif.^[2]

Reaksi perisiklik dalam biokimia

Reaksi perisiklik juga terdapat dalam beberapa proses biologis:

Penataan ulang Claisen pada korismat menjadi prefenat di hampir semua organisme prototropik

Pergeseran sigmatropik-[1,5] dalam transformasi precorrin-8x menjadi asam hidrogenobirinat

Pembukaan cincin elektrosiklik^[3] fotokimia, non-enzimatik, dan pergeseran hidrida sigmatropik (1,7) dalam sintesis vitamin D^[4]

Konversi berkatalis isokorismat piruvat liase pada isokorismat menjadi salisilat dan piruvat^[5]

Isokorismat piruvat liase mengubah isokorismat menjadi salisilat dan piruvat

Lihat pula

Referensi

^ Huisgen, R. Kinetics and Mechanism of 1,3-Dipolar Cycloadditions. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2, pp. 633-645 (1963)
^ An Introduction to Orbital Symmetry and Pericyclic Reactions 2006 - Prof. Dr. Fathy Mohamed Abdelrazek
^ Biosynthetic and Biomimetic Electrocyclizations. Chem. Rev., Volume 105, Issue 12, 2005, Pages 4757-4778 Christopher M. Beaudry, Jeremiah P. Malerich, and Dirk Trauner doi:10.1021/cr0406110
^ J. T. Arnason, Rachel Mata, John T. Romeo. Phytochemistry of Medicinal Plant (2nd Edition).1995 (Springer) ISBN 0-306-45181-6, ISBN 978-0-306-45181-2
^ Isochorismate Pyruvate Lyase: A Pericyclic Reaction Mechanism? Michael S. DeClue, Kim K. Baldridge, Dominik E. Künzler, Peter Kast, and Donald Hilvert J. Am. Chem. Soc.; 2005; 127(43) pp 15002 - 15003; (Communication) DOI:10.1021/ja055871t

[1] Huisgen, R. Kinetics and Mechanism of 1,3-Dipolar Cycloadditions. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2, pp. 633-645 (1963)

[2] An Introduction to Orbital Symmetry and Pericyclic Reactions 2006 - Prof. Dr. Fathy Mohamed Abdelrazek

[3] Biosynthetic and Biomimetic Electrocyclizations. Chem. Rev., Volume 105, Issue 12, 2005, Pages 4757-4778 Christopher M. Beaudry, Jeremiah P. Malerich, and Dirk Trauner doi:10.1021/cr0406110

[4] J. T. Arnason, Rachel Mata, John T. Romeo. Phytochemistry of Medicinal Plant (2nd Edition).1995 (Springer) ISBN 0-306-45181-6, ISBN 978-0-306-45181-2

[5] Isochorismate Pyruvate Lyase: A Pericyclic Reaction Mechanism? Michael S. DeClue, Kim K. Baldridge, Dominik E. Künzler, Peter Kast, and Donald Hilvert J. Am. Chem. Soc.; 2005; 127(43) pp 15002 - 15003; (Communication) DOI:10.1021/ja055871t

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

@@ Baris 47: / Baris 47: @@
 :[[Berkas:Corrin 200.svg|200px|Struktur corrin]][[Berkas:Hydrogenobyrinic acid a,c-diamide.svg|300px|Struktur asam hidrogenobirinat a,c-diamida]]
 * Pembukaan cincin elektrosiklik<ref>Biosynthetic and Biomimetic Electrocyclizations. [[Chem. Rev.]], Volume 105, Issue 12, 2005, Pages 4757-4778 Christopher M. Beaudry, Jeremiah P. Malerich, and Dirk Trauner {{DOI|10.1021/cr0406110}}</ref> [[fotokimia]], non-[[enzim]]atik, dan pergeseran [[hidrida]] sigmatropik (1,7) dalam sintesis [[vitamin D]]<ref>J. T. Arnason, Rachel Mata, John T. Romeo. Phytochemistry of Medicinal Plant (2nd Edition).1995 (Springer) ISBN 0-306-45181-6, ISBN 978-0-306-45181-2</ref>
-:[[Berkas:Vitamin D3.jpg|900px|Reaksi perisiklik pada sintesis vitamin D3]]
+:[[Berkas:Vitamin D3 synthesis.svg|600px|Reaksi perisiklik pada sintesis vitamin D3]]
 * Konversi berkatalis isokorismat piruvat liase pada isokorismat menjadi [[asam salisilat|salisilat]] dan [[piruvat]]<ref>''Isochorismate Pyruvate Lyase: A Pericyclic Reaction Mechanism?'' Michael S. DeClue, Kim K. Baldridge, Dominik E. Künzler, Peter Kast, and Donald Hilvert [[J. Am. Chem. Soc.]]; '''2005'''; 127(43) pp 15002 - 15003; (Communication) {{doi|10.1021/ja055871t}}</ref>
 :[[Berkas:IsochorismatePyruvateLyase.svg|Isokorismat piruvat liase mengubah isokorismat menjadi salisilat dan piruvat]]

Pengawasan otoritas
Umum	Integrated Authority File (Jerman)
Perpustakaan nasional	Amerika Serikat
Lain-lain	Microsoft Academic