Trifenilfosfina

Trifenilfosfina
Nama
	Nama IUPAC Trifenilfosfana
Penanda
Nomor CAS	603-35-0 ;
Model 3D (JSmol)	Gambar interaktif;
3DMet	{{{3DMet}}}
ChemSpider	11283 ;
Nomor EC
PubChem CID	11776;
Nomor RTECS	{{{value}}}
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID5026251 ;
	InChI InChI=1S/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H Key: RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H Key: RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYAH;
	SMILES c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3;
Sifat
Rumus kimia	C18H15P
Massa molar	262,29 g·mol−1
Penampilan	Padatan putih
Densitas	1.1 g cm−3, padat
Titik didih	377 °C
Kelarutan dalam air	Tidak larut
Kelarutan	pelarut organik
Keasaman (pKa)	7.61 (pKa asam konjugat dalam asetonitril)
Suseptibilitas magnetik (χ)	-166.8·10−6 cm3/mol
Indeks bias (nD)	1.59; εr, dll.
Struktur
Bentuk molekul	Piramidal
Momen dipol	1.4 - 1.44 D
Bahaya
Lembar data keselamatan	JT Baker
Klasifikasi UE (DSD) (usang)	Tidak terdaftar
Frasa-R	R20 R22 R40 R43 R50 R53
Frasa-S	S36 S37 S45 S57 S60
Titik nyala	180 °C (356 °F; 453 K)
Senyawa terkait
Related fosfina tersier	Trimetilfosfina; Fosfina
Senyawa terkait	Trifenilamina; Trifenilarsin; Trifenilfosfina oksida; Trifenilfosfina sulfida; Trifenilfosfina diklorida; Trifenilfosfina selenida, Pd(PPh3)4
	Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
	verifikasi (apa ini ?)
	Referensi

Trifenilfosfina (nama IUPAC: trifenilfosfana) adalah suatu senyawa organofosforus umum dengan rumus kimia P(C₆H₅)₃ - terkadang disingkat sebagai P Ph₃ atau Ph₃P. Senyawa ini banyak digunakan dalam sintesis senyawa organik dan organologam. PPh₃ hadir sebagai kristal yang stabil di udara dan tidak berwarna pada suhu kamar. Senyawa ini larut dalam pelarut organik non-polar seperti benzena dan dietil eter.

Persiapan, struktur dan bawaan

Trifenilfosfina adalah zat yang relatif murah. Senyawa ini dapat disiapkan di laboratorium dengan perlakuan fosforus triklorida dengan fenilmagnesium bromida atau fenillitium. Sintesis industri melibatkan reaksi antara fosforus triklorida, klorobenzena, dan natrium:^[3]

PCl₃ + 3PhCl + 6Na → PPh₃ + 6NaCl

Reaksi dasar dengan kalkogen, halogen, dan asam

Trifenilfosfina mengalami oksidasi lambat oleh udara untuk menghasilkan trifenilfosfina oksida, Ph₃PO:

2 PPh₃ + O₂ → 2 OPPh₃

Pengotornya dapat dimurnikan dengan rekristalisasi PPh₃ baik dari etanol panas atau isopropanol panas.^[4] Metode ini dilakukan berdasarkan fakta bahwa OPPh₃ lebih polar dan karenanya lebih larut dalam pelarut polar dibandingkan PPh₃.

Trifenilfosfina mengabstraksi belerang dari senyawa polisulfida, episulfida, dan unsur belerang. Senyawa organosulfur sederhana seperti tiol dan tioeter tidak reaktif. Produk yang mengandung fosforus ini adalah trifenilfosfina sulfida, Ph₃PS. Reaksi ini dapat dilakukan untuk menguji kandungan S⁰ "labil" pada sampel, seperti karet vulkanisir. Trifenilfosfina selenida, Ph₃PSe, dapat disiapkan dengan mudah dari PPh₃ dengan Se merah (alfa-monoklinik). Garam selenosianat, SeCN⁻, digunakan sebagai sumber Se⁰. PPh₃ dapat pula membetuk aduk dengan Te, walaupun aduk ini hadir sebagai (Ph₃P)₂Te daripada PPh₃Te.^[5]

Aril azida bereaksi dengan PPh₃ untuk menghasilkan fosfanimina, analog dari OPPh₃, melalui reaksi Staudinger. Ilustrasi berikut adalah preparasi trifenilfosfina fenilimida:

PPh₃ + PhN₃ → PhNPPh₃ + N₂

Fosfanimina dapat dihidrolisis menjadi amina. Biasanya zat antara fosfanimina tidak diisolasi.

PPh₃ + RN₃ + H₂O → OPPh₃ + N₂ + RNH₂

Cl₂ ditambahkan pada PPh₃ untuk menghasilkan trifenilfosfina diklorida ([PPh₃Cl]Cl), yang hadir sebagai fosfonium halida yang sensitif terhadap kelembaban. Pereaksi ini digunakan untuk mengubah alkohol menjadi alkil klorida dalam sintesis organik.

PPh₃ adalah basa lemah, namun membentuk garam stabil dengan asam kuat seperti HBr. Produknya mengandung kation fosfonium [HPPh₃]⁺.

PPh₃ berbentuk piramidal dengan suatu penataan seperti baling-baling kiral dari tiga cincin fenil. kekakuan PPh₃ memberikan kontribusi terhadap kemudahan yang dengannya derivatifnya mengkristal.

Reaksi organik dasar

PPh₃ sangat luas digunakan dalam sintesis organik.Sifat-sifat yang memandu penggunaannya adalah nukleofilisitas dan karakter reduksinya.^[6] Nukleofilisitas PPh₃ ditunjukkan oleh reaktivitasnya terhadap alkena elektrofilik, seperti akseptor Michael, dan alkil halida. Senyawa ini juga digunakan dalam sintesis senyawa biaryl, seperti reaksi Suzuki.

Kuarternisasi

PPh₃ bergabung dengan sebagian besar alkil halida untuk menghasilkani garam fosfonium. Fasilitas reaksi ini mengikuti pola yang biasa dimana alkil iodida dan halida benzil dan alilik adalah reaktan yang sangat efisien.:

PPh₃ + CH₃I → [CH₃PPh₃]⁺I⁻

Garam tersebut, yang mudah terisolasi sebagai padatan kristal, bereaksi dengan basa kuat untuk membentuk ilida:

Ilida tersebut adalah pereaksi kunci dalam reaksi Wittig, yang digunakan untuk mengubah aldehida dan keton menjadi alkena. Garam nikel dibutuhkan untuk mereaksikan PPh₃ dengan PhBr untuk menghasilkan [PPh₄]Br. Kation tetrafenilfosfonium banyak digunakan untuk menyiapkan garam lipofilik yang mudah mengkristal.

Reaksi Mitsunobu

Dalam reaksi ini, campuran PPh₃ dan diisopropil azodikarboksilat ("DIAD", atau analog dietilnya, DEAD) mengubah suatu alkohol dan asam karboksilat menjadi ester. DIAD direduksi karena berfungsi sebagai akseptor hidrogen, dan PPh₃ dioksidasi menjadi OPPh₃.

Reaksi Appel

Dalam reaksi ini, PPh₃ dan CX₄ (X = Cl, Br) digunakan untuk mengubah alkohol menjadi alkil halida, membentuk OPPh₃ sebagai produk samping.

PPh₃ + CBr₄ + RCH₂OH → OPPh₃ + RCH₂Br + HCBr₃

Reaksi ini dimulai dengan serangan nukleofilik PPh₃ pada CBr₄, perpanjangan dari reaksi kuarternisasi yang tercantum di atas.

Deoksigenasi

Oksigenasi mudah dari PPh₃ dieksploitasi dalam penggunaannya untuk mengoksidasi peroksida organik, yang umumnya terjadi dengan retensi konfigurasi:

PPh₃ + RO₂H → OPPh₃ + ROH (R = alkil)

Senyawa ini digunakan pula dalam penguraian ozonida organik menjadi keton dan aldehida, walaupun dimetil sulfida lebih populer untuk reaksi karena produk sampingannya, dimetil sulfoksida lebih mudah dipisahkan dari campuran reaksi daripada trifenilfosfina oksida. Aromatik N-oksida direduksi menjadi amina yang sesuai dengan hasil tinggi pada suhu kamar dengan iradiasi:^[7]

Sulfonasi

Sulfonasi PPh₃ menghasilkan tris(3-sulfofenil)fosfina, P(C₆H₄-3-SO₃⁻)₃. Fosfina anionik ini biasanya diisolasi sebagai garam trinatrium dan dikenal sebagai TPPTS. Berbeda dengan PPh₃, TPPTS larut dalam air, begitu pula turunan logamnya. Kompleks Rodium TPPTS digunakan dalam reaksi hidroformilasi industri tertentu karena katalis yang larut dalam air mudah dipisahkan dari produk organik.^[8]

Lihat pula

Referensi

^ Kaljurand, I.; Kütt, A.; Sooväli, L.; Rodima, T.; Mäemets, V.; Leito, I.; Koppel, I. A. (2005). "Extension of the Self-Consistent Spectrophotometric Basicity Scale in Acetonitrile to a Full Span of 28 pKa Units: Unification of Different Basicity Scales". J. Org. Chem. 70: 1019–1028. doi:10.1021/jo048252w. PMID 15675863.
^ Warchol, M.; Dicarlo, E. N.; Maryanoff, C. A.; Mislow, K. (1975). "Evidence for the Contribution of the Lone Pair to the Molecular Dipole Moment of Triarylphosphines". Tetrahedron Letters. 16 (11): 917–920. doi:10.1016/S0040-4039(00)72019-3.
^ Corbridge, D. E. C. Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology (edisi ke-5th). Amsterdam: Elsevier. ISBN 0-444-89307-5.
^ Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D.; Perrin, D. R. (1980). Purification of Laboratory Chemicals (edisi ke-2nd). New York: Pergamon. hlm. 455. ISBN 9780080229614.
^ Jones, C. H. W.; Sharma, R. D. (1987). "¹²⁵Te NMR and Mössbauer Spectroscopy of Tellurium-Phosphine Complexes and the Tellurocyanates". Organometallics. 6 (7): 1419–1423. doi:10.1021/om00150a009.
^ Cobb, J. E.; Cribbs, C. M.; Henke, B. R.; Uehling, D. E.; Hernan, A. G.; Martin, C.; Rayner, C. M. (2004). "Triphenylphosphine". Dalam L. Paquette. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rt366.pub2.
^ Burke, S. D.; Danheiser, R. L. (1999). "Triphenylphosphine". Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Oxidizing and Reducing Agents. Wiley. hlm. 495. ISBN 978-0-471-97926-5.
^ Herrmann, W. A.; Kohlpaintner, C. W. (1998). "Syntheses of Water-Soluble Phosphines and Their Transition Metal Complexes". Inorg. Synth. 32: 8–25. doi:10.1002/9780470132630.ch2. ISBN 978-0-470-13263-0.

Pranala luar

International Chemical Safety Card 0700

[Kaljurand_2005_JOC-1] Kaljurand, I.; Kütt, A.; Sooväli, L.; Rodima, T.; Mäemets, V.; Leito, I.; Koppel, I. A. (2005). "Extension of the Self-Consistent Spectrophotometric Basicity Scale in Acetonitrile to a Full Span of 28 pKa Units: Unification of Different Basicity Scales". J. Org. Chem. 70: 1019–1028. doi:10.1021/jo048252w. PMID 15675863.

[2] Warchol, M.; Dicarlo, E. N.; Maryanoff, C. A.; Mislow, K. (1975). "Evidence for the Contribution of the Lone Pair to the Molecular Dipole Moment of Triarylphosphines". Tetrahedron Letters. 16 (11): 917–920. doi:10.1016/S0040-4039(00)72019-3.

[3] Corbridge, D. E. C. Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology (edisi ke-5th). Amsterdam: Elsevier. ISBN 0-444-89307-5.

[4] Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D.; Perrin, D. R. (1980). Purification of Laboratory Chemicals (edisi ke-2nd). New York: Pergamon. hlm. 455. ISBN 9780080229614.

[5] Jones, C. H. W.; Sharma, R. D. (1987). "¹²⁵Te NMR and Mössbauer Spectroscopy of Tellurium-Phosphine Complexes and the Tellurocyanates". Organometallics. 6 (7): 1419–1423. doi:10.1021/om00150a009.

[6] Cobb, J. E.; Cribbs, C. M.; Henke, B. R.; Uehling, D. E.; Hernan, A. G.; Martin, C.; Rayner, C. M. (2004). "Triphenylphosphine". Dalam L. Paquette. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rt366.pub2.

[OrgReagents-7] Burke, S. D.; Danheiser, R. L. (1999). "Triphenylphosphine". Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Oxidizing and Reducing Agents. Wiley. hlm. 495. ISBN 978-0-471-97926-5.

[8] Herrmann, W. A.; Kohlpaintner, C. W. (1998). "Syntheses of Water-Soluble Phosphines and Their Transition Metal Complexes". Inorg. Synth. 32: 8–25. doi:10.1002/9780470132630.ch2. ISBN 978-0-470-13263-0.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]