Kimia organoboron: Perbedaan antara revisi
Konten dihapus Konten ditambahkan
TantanganMingguan |
Rescuing 1 sources and tagging 0 as dead.) #IABot (v2.0.9.2 |
||
| (18 revisi perantara oleh 3 pengguna tidak ditampilkan) | |||
| Baris 1: | Baris 1: | ||
[[ |
[[Berkas:OrganoboronLogo.svg|ka|jmpl|150px|Organoboron]] |
||
Senyawa '''organoborana''' atau '''organoboron''' adalah [[senyawa kimia]] yang merupakan derivat organik dari BH<sub>3</sub>, sebagai contoh adalah trialkil boran. '''Kimia organoboron''' atau '''kimia organoborana''' adalah kimia dari senyawa-senyawa ini.<ref name="susan" /><ref name="christoph" /> Senyawa organoboron merupakan pereaksi penting dalam kimia organik yang memungkinkan banyak transformasi kimia, terutama reaksi [[hidroborasi]]. |
Senyawa '''organoborana''' atau '''organoboron''' adalah [[senyawa kimia]] yang merupakan derivat organik dari BH<sub>3</sub>, sebagai contoh adalah trialkil boran. '''Kimia organoboron''' atau '''kimia organoborana''' adalah kimia dari senyawa-senyawa ini.<ref name="susan" /><ref name="christoph" /> Senyawa organoboron merupakan pereaksi penting dalam kimia organik yang memungkinkan banyak transformasi kimia, terutama reaksi [[hidroborasi]]. |
||
| Baris 8: | Baris 8: | ||
Oleh karena elektronegativitasnya yang rendah, boron sering membentuk [[senyawa defisit elektron]], seperti triorganoborana. Gugus [[vinil]] dan [[aril]] menyumbangkan elektron dan membuat boron kurang elektrofilik dan ikatan C-B meraih beberapa karakter [[ikatan ganda]]. Seperti borana induknya, [[diborana]], organoborana diklasifikasikan dalam [[kimia organik]] sebagai [[elektrofil]] kuat karena boron tidak mampu memenuhi [[aturan oktet|oktet]] lengkap dalam konfigurasi elektronnya. Namun tidak seperti diborana, sebagian besar organoborana tidak membentuk [[dimer (kimia)|dimer]]. |
Oleh karena elektronegativitasnya yang rendah, boron sering membentuk [[senyawa defisit elektron]], seperti triorganoborana. Gugus [[vinil]] dan [[aril]] menyumbangkan elektron dan membuat boron kurang elektrofilik dan ikatan C-B meraih beberapa karakter [[ikatan ganda]]. Seperti borana induknya, [[diborana]], organoborana diklasifikasikan dalam [[kimia organik]] sebagai [[elektrofil]] kuat karena boron tidak mampu memenuhi [[aturan oktet|oktet]] lengkap dalam konfigurasi elektronnya. Namun tidak seperti diborana, sebagian besar organoborana tidak membentuk [[dimer (kimia)|dimer]]. |
||
== Sintesis == |
|||
=== Dari pereaksi Grignard === |
|||
Organoborana sederhana seperti [[trietilborana]] atau [[tris(pentafluorofenil)boron]] dapat dibuat dari [[trifluoroborana]] (sebagai kompleks [[eter]]) dan [[pereaksi Grignard]] etil atau pentafluorofenil |
|||
=== Dari alkena === |
|||
Boran beraksi cepat dengan [[alkena]] dalam proses yang disebut [[hidroborasi]]. Konsep ini ditemukan oleh Dr. [[Herbert Charles Brown]], yang atas karyanya ini ia memperoleh [[Hadiah Nobel]] (bersama dengan [[Georg Wittig]] atas penemuan [[reaksi Wittig]]). Meskipun diborana sebagai senyawa murni adalah sebuah dimer, {{chem2|BH|3}} membentuk kompleks 1:1 dengan pelarut basa, misalnya [[Tetrahidrofuran|THF]]. Dalam reaksi [[adisi elektrofilik]] biasa HX (X = halida), [[aturan Markovnikov]] yang menyebutkan bahwa atom yang kurang elektronegatif, biasanya hidrogen, akan mengadisi karbon berikatan rangkap yang paling sedikit tersubstitusi, ini menentukan [[regioselektivitas]]. Dengan boran, moda reaksinya sama, hidrogen mengadisi karbon yang paling banyak mengalami substitusi karena boron kurang [[elektronegatif]] dibandingkan hidrogen. Ketika muatan positif berkembang dalam alkena pada atom karbon yang ''paling banyak tersubstitusi'', yaitu di mana atom hidrogen bermuatan parsial negatif mengadisi, meninggalkan atom karbon ''paling sedikit tersubstitusi'', sehingga menjadi tersedia untuk atom boron. Ini disebut adisi anti-Markovnikov karena ketika boron digantikan dengan gugus hidroksil, keseluruhan reaksi adalah adisi air terhadap ikatan rangkap sehingga tampak seperti adisi anti-Markovnikov. |
|||
<!-- |
<!-- |
||
==Synthesis== |
|||
===From Grignard reagents=== |
|||
Simple organoboranes such as [[triethylborane]] or [[tris(pentafluorophenyl)boron]] can be prepared from [[trifluoroborane]] (as the [[ether]] complex) and the ethyl or pentafluorophenyl [[Grignard reagent]]. |
|||
===From alkenes=== |
|||
Boranes react rapidly to [[alkene]]s in a process called [[hydroboration]]. This concept was discovered by Dr. [[Herbert Charles Brown]], work for which he eventually received the [[Nobel Prize]] (jointly with [[Georg Wittig]] for his discovery of the [[Wittig reaction]]). Although diborane as a pure compound is a dimer, BH<sub>3</sub> forms 1:1 complexes with basic solvents, for instance [[THF]]. In an ordinary [[electrophilic addition]] reaction of HX (X = Cl, Br, I, etc.), [[Markovnikov's rule]], which states that the less electronegative atom, usually hydrogen, adds to the least substituted carbon of the double bond, this determines [[regioselectivity]]. With boranes the mode of action is the same, the hydrogen adds to the most substituted carbon because boron is less [[electronegative]] than hydrogen. When a positive charge develops in the alkene on the ''most substituted'' carbon atom, that is where the partially negatively charged hydrogen atom adds, leaving the ''least substituted'' carbon atom for the boron atom. The so-called anti-Markovnikov addition because when the boron is replaced with a hydroxyl group the overall reaction is addition of water over the double bond in what appears to be an anti-Makovnikov addition. |
|||
This is most pronounced when the boron compound has very bulky substituents. One organoboron reagent that is often employed in synthesis is [[9-Borabicyclo(3.3.1)nonane|9-BBN]] which is generated from the reaction of [[cyclooctadiene]] and [[diborane]].<ref name="carey" /> Hydroborations take place [[stereospecificity|stereospecifically]] in a ''syn'' mode, that is on the same face of the alkene. In this [[concerted reaction]] the [[transition state]] is represented as a square with the corners occupied by carbon, carbon, hydrogen and boron with maximum overlap between the two [[olefin]] [[p-orbital]]s and the empty boron orbital. |
This is most pronounced when the boron compound has very bulky substituents. One organoboron reagent that is often employed in synthesis is [[9-Borabicyclo(3.3.1)nonane|9-BBN]] which is generated from the reaction of [[cyclooctadiene]] and [[diborane]].<ref name="carey" /> Hydroborations take place [[stereospecificity|stereospecifically]] in a ''syn'' mode, that is on the same face of the alkene. In this [[concerted reaction]] the [[transition state]] is represented as a square with the corners occupied by carbon, carbon, hydrogen and boron with maximum overlap between the two [[olefin]] [[p-orbital]]s and the empty boron orbital. |
||
--> |
|||
=== Melalui borilasi === |
|||
{{Main|Borilasi}} |
|||
Reaksi [[borilasi]] C–H yang dikatalisis oleh logam adalah reaksi organik yang dikatalisis oleh logam transisi yang menghasilkan senyawa organoboron melalui fungsionalisasi ikatan C–H alifatik dan aromatik. Pereaksi umum untuk reaksi jenis ini adalah [[bis(pinakolato)diboron]]. |
|||
== |
== Reaksi-reaksi == |
||
=== Oksidasi hidroborasi === |
|||
{{Main|Borylation}} |
|||
{{Main|Reaksi organoborat dan boran}} |
|||
Metal-catalyzed C-H [[Borylation]] reactions are transition metal catalyzed organic reactions that produce an organoboron compound through functionalization of aliphatic and aromatic C-H bonds. A common reagent in this type of reaction is [[bis(pinacolato)diboron]]. |
|||
Dalam sintesis organik, reaksi hidroborasi dilakukan untuk menghasilkan [[gugus fungsi]] lain di tempat terikatnya gugus boron. [[Reaksi hidroborasi-oksidasi]] akan menghasilkan [[alkohol]] melalui oksidasi borana dengan [[hidrogen peroksida]] atau menghasilkan gugus [[karbonil]] dengan [[oksidator]] yang lebih kuat, [[kromium oksida]]. |
|||
=== Penataan ulang === |
|||
==Reactions== |
|||
Reaksi kelompok kedua yang melibatkan senyawa organoboron adalah pembuatan ikatan karbon-karbon baru. [[Karbon monoksida]] diketahui sangat mudah bereaksi dengan trialkilborana. Hal yang mengikuti reaksi tersebut adalah [[penataan ulang 1,2]] ketika substituen alkil pada anion boron bermigrasi ke karbon elektrofilik yang bertetangga dengan gugus karbonil. Gugus karbonil kemudian dapat direduksi menjadi gugus hidroksil. |
|||
=== |
=== Borasi alil === |
||
Borasi alil asimetris menunjukkan aplikasi lain yang berguna dalam pembentukan ikatan karbon-karbon<ref name="lachance" /> Dalam contoh ini yang diambil dari sintesis [[epotilona]] (''epothilone''),<ref name="Nicolaou1998" /> borasi alil asimetris (menggunakan alilborana yang diturunkan dari [[alfa-Pinena|alfa-pinena]] khiral) digunakan bersama-sama dengan [[silil eter|proteksi TBS]] dan [[ozonolisis]]. Secara keseluruhan, ini menghasilkan sekuen homologasi dua karbon yang menghasilkan sekuen [[asetogenin]] yang diperlukan. |
|||
{{Main|Reactions of organoborates and boranes}} |
|||
:[[Berkas:AllylborationThenOzonolysis.png|600px]] |
|||
In organic synthesis the hydroboration reaction is taken further to generate other [[functional groups]] in the place of the boron group. The [[hydroboration-oxidation reaction]] offers a route to [[alcohol]]s by oxidation of the borane with [[hydrogen peroxide]] or to the [[carbonyl]] group with the stronger [[oxidizing agent]] [[chromium oxide]]. |
|||
=== |
=== Sebagai reduktor === |
||
Borana hidrida seperti [[9-BBN]] dan [[L-selektrida]] (litium tri-sec-butilborohidrida) adalah [[reduktor]]. Sebagai contoh [[katalis asimetris]] untuk reduksi [[karbonil]] adalah [[katalis CBS]]. Katalis ini juga berbasis boron, yang berfungsi untuk koordinasi dengan atom oksigen pada gugus karbonil. |
|||
A second group of reactions that organoboron compounds are involved in create new carbon carbon bonds. [[Carbon monoxide]] is found to react very easily with a trialkylborane. What follows is a [[1,2-rearrangement]] when an alkyl substituent on the anionic boron migrates to the adjacent electrophilic carbon of the carbonyl group. The carbonyl group can then be reduced to a hydroxyl group {{Citation needed|date=February 2007}}. |
|||
=== |
=== Borat === |
||
Trialkilboran, BR<sub>3</sub>, dapat dioksidasi menjadi [[borat]], B(OR)<sub>3</sub>, yang sesuai. Salah satu metode penentuan jumlah ikatan C-B dalam suatu senyawa adalah dengan oksidasi {{chem2|R|3|B}} dengan [[trimetilamina N-oksida|trimetilamina oksida]] ({{chem2|Me|3|NO}}) menjadi B(OR)<sub>3</sub>. [[Trimetilamina]] ({{chem2|Me|3|N}}) yang terbentuk kemudian dapat di[[titrimetri|titrasi]]. |
|||
Asymmetric allylboration demonstrates another useful application of organoboranes in carbon–carbon bond formation.<ref name="lachance" /> In this example from Nicolaou's synthesis of the [[epothilone]]s,<ref name="Nicolaou1998" /> asymmetric allylboration (using an allylborane derived from chiral [[alpha-Pinene|alpha-pinene]]) is used in conjunction with [[silyl ether|TBS protection]] and [[ozonolysis]]. Overall, this provides a two-carbon homologation sequence that delivers the required [[acetogenin]] sequence. |
|||
[[Asam boronat]] {{chem2|RB(OH)|2}} bereaksi dengan [[kalium bifluorida]] {{chem2|K[HF|2|]}} membentuk [[organotrifluoroborat|garam trifluoroborat]] {{chem2|K[RBF|3|]}}<ref name="vedejs" /> yang merupakan prekursor untuk alkil dan aril boron difluorida, {{chem2|ArBF|2}} nukleofilik.<ref name="suzuki" /> Garam inj lebih stabil daripada asam boronat itu sendiri dan digunakan misalny pada alkilasi [[aldehida]] tertentu:<ref name="robert" />{{#tag:ref|Berikut adalah tahapan reaksi dimulai dari reaksi [[alil magnesium bromida]] dengan [[trimetil borat]], diikuti dengan [[hidrolisis]] ester boronat menjadi asam boronat menggunakan [[asam klorida]]. Aldehida adalah [[4-Nitrobenzaldehida|p-nitrobenzaldehida]].|group=note}} |
|||
:[[Image:AllylborationThenOzonolysis.png|600px]] |
|||
:[[Berkas:AlkyltrifluoroboratesBatey2002.svg|500px|Alkil trifluoroborat Batey 2002]] |
|||
=== Reaksi Suzuki dan reaksi terkait === |
|||
===As reducing agent=== |
|||
Senyawa organoboron juga dapat mengalami reaksi [[transmetalasi]], terutama dengan senyawa [[organopaladium]]. Jenis reaksi ini dicontohkan dalam [[reaksi Suzuki]], yang melibatkan kopling asam [[aril]]- atau [[vinil]]-[[asam boronat]] dengan [[aril]]- atau [[vinil]] [[halida]] yang dikatalisasi oleh [[Paladium|kompleks paladium(0)]].<ref>{{cite journal| author = Miyaura, Norio; Suzuki, Akira| year= 1995| title = Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds| journal= Chemical Reviews| volume = 95| issue = 7| pages = 2457–2483| doi =10.1021/cr00039a007| url = http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00039a007}}</ref> |
|||
Borane hydrides such as [[9-BBN]] and [[L-selectride]] (lithium tri-sec-butylborohydride) are [[reducing agent]]s. An example of an [[asymmetric catalyst]] for [[carbonyl]] reductions is the [[CBS catalyst]]. This catalyst is also based on boron, the purpose of which is coordination to the carbonyl oxygen atom. |
|||
[[Berkas:Suzuki Reaction Scheme.png|pus|350px|Reaksi Suzuki]] |
|||
Reaksi ini merupakan metode penting untuk membuat ikatan karbon-karbon. |
|||
== Klasifikasi senyawa organoboron == |
|||
===Borates=== |
|||
=== Triorganoboran dan hidrida === |
|||
Trialkylboranes, BR<sub>3</sub>, can be oxidized to the corresponding [[borate]]s, B(OR)<sub>3</sub>. One method for the determination of the amount of C-B bonds in a compound is by oxidation of R<sub>3</sub>B with [[trimethylamine N-oxide|trimethylamine oxide]] (Me<sub>3</sub>NO) to B(OR)<sub>3</sub>. The [[trimethylamine]] (Me<sub>3</sub>N) formed can then be [[titration|titrated]]. |
|||
Di antara kelas senyawa organoboron yang paling banyak dipelajari memiliki rumus BR<sub>n</sub>H<sub>3-n</ sub>. Seperti dibahas di atas, senyawa ini digunakan sebagai katalis, pereaksi, dan intermediat sintetis. Trialkil dan triaril turunannya memiliki pusat boron trigonal planar yang biasanya hanya [[asam Lewis]] lemah, Perkecualian untuk derivatif yang sangat besar, hidrida berada sebagai dimer, mengingatkan struktur diborana sendiri.<ref>{{cite|author=Brown, H.C.|title=Organic Syntheses via Boranes|publisher=John Wiley & Sons, Inc.|location=New York|year=1975|ISBN=0-471-11280-1}}.</ref> |
|||
=== Asam borinat dan boronat beserta esternya (BR<sub>n</sub>(OR)<sub>3-n</sub>) === |
|||
[[Boronic acid]]s RB(OH)<sub>2</sub> react with [[potassium bifluoride]] K[HF<sub>2</sub>] to form [[organotrifluoroborate|trifluoroborate salt]]s K[RBF<sub>3</sub>]<ref name="vedejs" /> which are precursors to nucleophilic alkyl and aryl boron difluorides, ArBF<sub>2</sub>.<ref name="suzuki" /> The salts are more stable than the boronic acids themselves and used for instance in alkylation of certain [[aldehyde]]s:<ref name="robert" />{{#tag:ref|Displayed is a reaction sequence starting with reaction of [[allyl magnesium bromide]] with [[trimethyl borate]], followed by [[hydrolysis]] of the boronic ester to the boronic acid with [[hydrochloric acid]]. The aldehyde is [[4-Nitrobenzaldehyde|p-nitrobenzaldehyde]].|group=note}} |
|||
Senyawa jenis BR<sub>n</sub>(OR)<sub>3-n</sub> disebut [[ester borinat]] (n = 2), [[ester boronat]] (n = 1), dan [[borat]] (n = 0). Asam boronat digunakan dalam [[reaksi Suzuki]]. [[Trimetil borat]], yang diperdebatkan bukan senyawa organoboron, adalah senyawa antara dalam produksi natrium borohidrida. |
|||
:[[Image:AlkyltrifluoroboratesBatey2002.svg|500px|Alkyl trifluoroborates Batey 2002]] |
|||
=== Karborana === |
|||
===Suzuki reaction and related reactions=== |
|||
[[Karborana]] adalah [[Gugus kimia|gugus senyawa]] dengan verteks karbon dan boron. Senyawa paling dikenal adalah ortokarborana, dengan rumus {{chem2|C|2|B|10|H|12}}. Meskipun mereka memiliki beberapa aplikasi komersial, karborana telah menarik banyak perhatian sebagai prekursor untuk pereaksi dan bahan-bahan baru. Derivatif anionik, dikarbolide contohnya {{chem2|[C|2|B|9|H|11|]|2-}} adalah ligan yang berperilaku seperti [[siklopentadienida]]. |
|||
Organoboron compounds also lend themselves to [[transmetalation]] reactions, especially with [[organopalladium]] compounds. This reaction type is exemplified in the [[Suzuki reaction]], which involves coupling of [[aryl]]- or [[vinyl]]-[[boronic acid]] with an [[aryl]]- or [[vinyl]]-[[halide]] catalyzed by a [[palladium|palladium(0) complex]],<ref>{{cite journal| author = Miyaura, Norio; Suzuki, Akira| year= 1995| title = Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds| journal= Chemical Reviews| volume = 95| issue = 7| pages = 2457–2483| doi =10.1021/cr00039a007| url = http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00039a007}}</ref> |
|||
[[Image:Suzuki Reaction Scheme.png|center|350px|The Suzuki reaction]] |
|||
This reaction is an important method for making carbon-carbon bonds. |
|||
=== Senyawa aromatik tersubstitusi-bora === |
|||
==Classes of organoboron compounds== |
|||
Dalam [[borabenzena]], salah satu pusat CH di benzena digantikan oleh boron. Senyawa ini selalu diisolasi sebagai hasil adisi, misalnya, {{chem2|C|5|H|5|B-piridin}}. Senyawa siklik [[borola]], sebuah [[analog struktural]] dari [[pirol]], belum diisolasi, tetapi derivatif tersubstitusinya dikenal sebagai borola. Senyawa siklik [[borepin]] bersifat aromatik. |
|||
=== Senyawa boril === |
|||
===Triorganoboranes and hydrides=== |
|||
Anion boril mempunyai rumus {{chem2|R|2|B|-}}. Senyawa boril anion nukleofilik telah lama sulit dipahami namun penelitian tahun 2006 menjelaskan senyawa '''borillitium''' yang bereaksi sebagai [[nukleofil]]:<ref name="yasutomo" /><ref name="bethany" /> [[Senyawa organologam]] dengan ikatan logam-boron, (yaitu, M–BR<sub>2</sub>), yang dikenal sebagai kompleks boril. Ligan terkait adalah '''borilena''' (M–B(R)–M). |
|||
Among the most studied classes of organoboron compounds have the formula BR<sub>n</sub>H<sub>3-n</sub>. As discussed above, these compounds are used as catalysts, reagents, and synthetic intermediates. The trialkyl and triaryl derivatives feature trigonal planar boron center that is typically only weakly [[Lewis acid]]ic. Except for very bulky derivatives, the hydrides exist as dimers, reminiscent of the structure of diborane itself.<ref>Brown, H. C. “Organic Syntheses via Boranes” John Wiley & Sons, Inc. New York: 1975. ISBN 0-471-11280-1.</ref> |
|||
<center>[[Berkas:Boryllithium.png|400px|Borillitium]]</center> |
|||
===Borinic and boronic acids and esters (BR<sub>n</sub>(OR)<sub>3-n</sub>)=== |
|||
Compounds of the type BR<sub>n</sub>(OR)<sub>3-n</sub> are called [[borinic ester]]s (n = 2), [[boronic ester]]s (n = 1), and [[borate]]s (n = 0). Boronic acids are used in [[Suzuki reaction]]. [[Trimethyl borate]], which is debatably not an organoboron compound, is an intermediate in the production of sodium borohydride. |
|||
Ketiadaan senyawa boril litium karena dalam [[Unsur periode 2|periode 2]], terdapat garam litium lain yang lebih umum, misalnya [[litium fluorida]], [[litium hidroksida]], [[litium amida]] dan [[Organolitium|metillitium]]. Kesenjangan ini menyorot elektronegativitas boron yang sangat rendah. Reaksi [[Basa (kimia)|basa]] dengan borohidrida {{chem2|R|2|BH}} tidak menghasilkan [[deprotonasi]] anion boril {{chem2|R|2|B|-}} tetapi membentuk anion boril basa {{chem2|R|2|B|-|H(basa)|+}}. Hasil reaksi ini mempunyai [[Kaidah oktet|oktet]] lengkap.<ref name="dennis" /> Sebaliknya senyawa boril disiapkan melalui [[Heterolisis (kimia)|heterolisis]] reduktif ikatan boron-bromida oleh logam [[litium]]. Senyawa boril litium baru sangat mirip dengan [[Karbena stabil|karbena N-heterosiklik]] begitu juga sifat [[isoelektronik]]nya. Ini dibentuk dari [[Kearomatisan|stabilisasi aromatik]] (sistem 6 elektron yang dihitung pasangan elektron sunyi nitrogon dan [[orbital p]] boron yang kosong, lihat struktur A) dan dari [[Pengendalian reaksi kinetik|stabilisasi kinetik]] dari gugus 2,6-diisopropilfenil yang banyak. [[Difraksi sinar-X]] menyatakan [[hibridisasi sp2]] pada boron dan reaksi [[adisi nukleofilik]]nya dengan [[benzaldehida]] memberikan bukti lanjutan tentang struktur yang diajukan. |
|||
===Carboranes=== |
|||
[[Carborane]]s are [[cluster chemistry|cluster compounds]] with carbon and boron vertices. The best known is orthocarborane, with the formula C<sub>2</sub>B<sub>10</sub>H<sub>12</sub>. Although they have few commercial applications, carboranes have attracted much attention as precursors to reagents and new materials. Anionic derivatives, dicarbollides, e.g., [C<sub>2</sub>B<sub>9</sub>H<sub>11</sub>]<sup>2−</sup> are ligands that behave like [[cyclopentadienide]]. |
|||
=== Alkilideneborana === |
|||
===Bora-substituted aromatic compounds=== |
|||
'''Alkilideneborana''' dari jenis RB=CRR dengan [[ikatan ganda]] boron–karbon jarang dijumpai. Sebagai contoh adalah [[borabenzena]]. Senyawa induknya adalah {{chem2|HB=CH|2}} yang dapat dideteksi pada temperatur rendah. Derivat yang cukup stabil adalah {{chem2|CH|3|B=C(SiMe|3|)|2}} tetapi rentan terhadap [[siklodimerisasi]].<ref name="peter" /> |
|||
In [[borabenzene]], one CH center in benzene is replaced by boron. These compounds are invariably isolated as adducts, e.g., C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>B-pyridine. The cyclic compound [[borole]], a [[structural analog]] of [[pyrrole]], has not been isolated, but substituted derivatives known as boroles are known. The cyclic compound [[borepin]] is aromatic. |
|||
=== |
=== Hasil adisi NHC boron === |
||
[[NHC]] dan borana membentuk hasil adisi '''NHC borana''' yang stabil.<ref>{{cite|author1=Curran, D.P.|author2=Solovyev, A.|author3=Makhlouf Brahmi, M.|author4=Fensterbank, L.|author5=Malacria, M.|author6=Lacôte, E.|year=2011|title=Synthesis and Reactions of N-Heterocyclic Carbene Boranes|journal=Angewandte Chemie International Edition|volume=50|pages=10294–10317|doi=10.1002/anie.201102717}}</ref> [[Trietilborana]] hasil adisi dapat disintesis langsung dari [[garam imidazolium]] dan [[litium trietilborohidrida]]. Anggota kelompok senyawa ini sudah diteliti untuk digunakan sebagai pereaksi atau katalis. |
|||
Boryl anions have the formula R<sub>2</sub>B<sup>−</sup>. Nucleophilic anionic boryl compounds have long been elusive but a 2006 study described a '''boryllithium''' compound, which reacts as a [[nucleophile]]:<ref name="yasutomo" /><ref name="bethany" /> [[Organometallic compounds]] with metal to boron bonds, i.e., M–BR<sub>2</sub>), are known as boryl complexes. Related ligands are '''borylenes''' (M–B(R)–M). |
|||
=== Diborana === |
|||
:[[Image:Boryllithium.png|400px|Boryllithium]] |
|||
Senyawa kimia dengan [[ikatan rangkap]] boron–boron jarang dijumpai. Pada tahun 2007, dipresentasikan diborana netral pertama (RHB=BHR).{{cite journal |title= A Stable Neutral Diborene Containing a B=B Double Bond |authors= Yuzhong Wang, Brandon Quillian, Pingrong Wei, Chaitanya S. Wannere, Yaoming Xie, [[R. Bruce King]], [[Henry F. Schaefer, III]], [[Paul v. R. Schleyer]], and Gregory H. Robinson |journal= J. Am. Chem. Soc. |year= 2007 |volume= 129 |issue= 41 |pages= 12412–12413 |doi= 10.1021/ja075932i }}</ref><ref>{{cite|title=Neutral Diborene Is A First|author=Ron Dagani|journal=[[Chemical & Engineering News]]|date=October 1, 2007|volume=85|issue=40|page=10|url=http://pubs.acs.org/cen/news/85/i40/8540notw7.html}}</ref><ref>The boron precursor is [[boron tribromide]] and the [[reducing agent]] is [[KC8]] which abstracts the required protons from [[diethyl ether]] solvent.</ref> Masing-masing atom boron mempunyai sebuah proton yang terikat dan masing-masing atom boron berikatan koordinasi dengan [[NHC karbena]]. Struktur induk dengan tambahan ligan karbena adalah [[diborana(2)]]. |
|||
<center>[[Berkas:DiboreneSynthesis.png|400px|Diborene synthesis Wang 2007]]</center> |
|||
The absence of lithium boryl compounds is notable because in other [[period 2 element]]s lithium salts are common e.g. [[lithium fluoride]], [[lithium hydroxide]] [[lithium amide]] and [[organolithium|methyllithium]]. The gap highlights the very low electronegativity of boron. Reaction of [[base (chemistry)|base]] with a borohydride R<sub>2</sub>BH does not result in [[deprotonation]] to the boryl anion R<sub>2</sub>B<sup>−</sup> but to formation of the boryl anion R<sub>2</sub>B<sup>−</sup>H(base)<sup>+</sup>. This reaction product has a complete [[octet rule|octet]].<ref name="dennis" /> Instead the boryl compound is prepared by reductive [[Heterolysis (chemistry)|heterolysis]] of a boron-bromide bond by [[lithium]] metal. The new boryl lithium compound is very similar to and [[isoelectronic]] with [[persistent carbene|N-heterocyclic carbene]]s. It is designed to benefit from [[aromaticity|aromatic stabilization]] (6-electron system counting the nitrogen lone pairs and an empty boron [[p-orbital]], see structure A) and from [[kinetic reaction control|kinetic stabilization]] from the bulky 2,6-diisopropylphenyl groups. [[X-ray diffraction]] confirms [[sp2 hybridization]] at boron and its [[nucleophilic addition]] reaction with [[benzaldehyde]] gives further proof of the proposed structure. |
|||
[[Diborina]] dilaporkan berdasarkan kimia yang sama. |
|||
===Alkylideneboranes === |
|||
'''Alkylideneboranes''' of the type RB=CRR with a boron – carbon [[double bond]] are rarely encountered. An example is [[borabenzene]]. The parent compound is HB=CH<sub>2</sub> which can be detected at low temperatures. A fairly stable derivative is CH<sub>3</sub>B=C(SiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub> but is prone to [[cyclodimerisation]].<ref name="peter" /> |
|||
== |
== Penggunaan lain == |
||
TEB – [[Trietilborana]] digunakan untuk menyalakan bahan bakar JP-7 [[mesin putaran variabel]] [[Pratt & Whitney J58]] yang memberikan tenaga pada [[Lockheed SR-71 Blackbird]] |
|||
[[NHC]]s and boranes form stable '''NHC borane''' adducts.<ref>Curran, D. P., Solovyev, A., Makhlouf Brahmi, M., Fensterbank, L., Malacria, M. and Lacôte, E. (2011), Synthesis and Reactions of N-Heterocyclic Carbene Boranes. Angewandte Chemie International Edition, 50: 10294–10317. {{doi|10.1002/anie.201102717}}</ref> [[Triethylborane]] adducts can be synthesised directly from the [[imidazolium salt]] and [[lithium triethylborohydride]]. Members of this compound class are investigated for use as reagent or catalyst. |
|||
== |
== Lihat juga == |
||
* Senyawa karbon dengan unsur lain dalam tabel periodik: |
|||
Chemical compounds with boron to boron [[double bond]]s are rare. In 2007 the first neutral diborene (RHB=BHR) was presented.<ref>{{cite journal |title= A Stable Neutral Diborene Containing a B=B Double Bond |authors= Yuzhong Wang, Brandon Quillian, Pingrong Wei, Chaitanya S. Wannere, Yaoming Xie, [[R. Bruce King]], [[Henry F. Schaefer, III]], [[Paul v. R. Schleyer]], and Gregory H. Robinson |journal= J. Am. Chem. Soc. |year= 2007 |volume= 129 |issue= 41 |pages= 12412–12413 |doi= 10.1021/ja075932i }}</ref><ref>''Neutral Diborene Is A First'' Ron Dagani [[Chemical & Engineering News]] October 1, 2007 Volume 85, Number 40 p. 10 [http://pubs.acs.org/cen/news/85/i40/8540notw7.html]</ref><ref>The boron precursor is [[boron tribromide]] and the [[reducing agent]] is [[KC8]] which abstracts the required protons from [[diethyl ether]] solvent. |
|||
{{ChemicalBondsToCarbon}} |
|||
</ref> Each boron atom has a proton attached to it and each boron atom is coordinated to a [[NHC carbene]]. The parent structure with the additional carbene ligands is [[diborane(2)]]. |
|||
== Catatan == |
|||
:[[Image:DiboreneSynthesis.png|400px|Diborene synthesis Wang 2007]] |
|||
A reported [[diboryne]] is based on similar chemistry. |
|||
==Other uses== |
|||
TEB – [[Triethylborane]] was used to ignite the JP-7 fuel of the [[Pratt & Whitney J58]] [[variable cycle engine]]s powering the [[Lockheed SR-71 Blackbird]]. |
|||
==See also== |
|||
*Compounds of carbon with other elements in the periodic table: |
|||
{{ChemicalBondsToCarbon}} |
|||
--> |
|||
==Catatan== |
|||
{{Reflist|group=note}} |
{{Reflist|group=note}} |
||
==Referensi== |
== Referensi == |
||
{{Reflist|2|refs= |
{{Reflist|2|refs= |
||
<ref name="susan"> |
<ref name="susan">{{cite|title=Organic Synthesis: The Roles of Boron and Silicon|author=Susan E. Thomas|publisher=Oxford Chemistry Primers|edition=1st|year=1991|isbn=0198556624}}: Very good general book covering all the important reactions of boron and organoboranes in organic chemistry.</ref> |
||
<ref name="christoph"> |
<ref name="christoph">{{cite|title=Organometallics|author=Christoph Elschenbroich|edition=3rd|year=2006|ISBN=3-527-29390-6|publisher=Wiley-VCH|location=Weinheim}}</ref> |
||
<ref name="carey"> |
<!--<ref name="carey">{{cite|title=Advanced Organic Chemistry, Part B|author1=Carey, F.A|author2=Sundberg, R.J.|isbn=0-306-41088-5|edition=1st|publisher=Springer|year=1983}}</ref>--> |
||
<ref name="lachance">Lachance, H. |
<ref name="lachance">{{cite|author1=Lachance, H.|author2=Hall, D.|journal=[[Org. React.]]|year=2009|volume=73|issue=1|doi=10.1002/0471264180.or073.01|title=Allylboration of Carbonyl Compounds|pages=1-574}}</ref> |
||
<ref name="Nicolaou1998">{{cite journal | author = Nicolaou, K.C. |author2=Sarabia, F. |author3=Ninkovic, S. |author4=Finlay, M.R.V. |author5=Boddy, C.N.C. | year = 1998 | title = Probing The Ring Size Of Epothilones: Total Synthesis Of 14-, 15-, 17-, And 18 Epothilones A | journal = Angewandte Chemie International Edition in English | volume = 37 | issue = 1–2 | pages = 81–84 | url = http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=10349604 | accessdate = 2008-03-02 | doi=10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c}}</ref> |
<ref name="Nicolaou1998">{{cite journal | author = Nicolaou, K.C. | author2 = Sarabia, F. | author3 = Ninkovic, S. | author4 = Finlay, M.R.V. | author5 = Boddy, C.N.C. | year = 1998 | title = Probing The Ring Size Of Epothilones: Total Synthesis Of 14-, 15-, 17-, And 18 Epothilones A | journal = Angewandte Chemie International Edition in English | volume = 37 | issue = 1–2 | pages = 81–84 | url = http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=10349604 | accessdate = 2008-03-02 | doi = 10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c | archive-date = 2012-03-14 | archive-url = https://web.archive.org/web/20120314061308/http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=10349604 | dead-url = yes }}</ref> |
||
<ref name="vedejs"> |
<ref name="vedejs">{{cite|title=Conversion of Arylboronic Acids into Potassium Aryltrifluoroborates: Convenient Precursors of Arylboron Difluoride Lewis Acids|authors=E. Vedejs, R.W. Chapman, S.C. Fields, S. Lin, M.R. Schrimpf|journal=[[J. Org. Chem.]]|year=1995|volume=60|issue=10|pages=3020–3027|doi=10.1021/jo00115a016}}</ref> |
||
<ref name="suzuki"> |
<ref name="suzuki">{{cite|title=Organotrifluoroborates and Monocoordinated Palladium Complexes as Catalysts—A Perfect Combination for Suzuki–Miyaura Coupling|author=Gary A. Molander and Belgin Canturk|journal=[[Angew. Chem. Int. Ed.]]|year=2009|volume=48|pages=9240 – 9261|DOI=10.1002/anie.200904306}}</ref> |
||
<ref name="robert">Organoboron compounds as mild nucleophiles in Lewis acid- and transition metal-catalyzed |
<ref name="robert">{{cite|title=Organoboron compounds as mild nucleophiles in Lewis acid- and transition metal-catalyzed |
||
C–C bond-forming reactions |
C–C bond-forming reactions|authors=Robert A. Batey, Tan D. Quach, Ming Shen, Avinash N. Thadani, David V. Smil, Sze-Wan Li, and D. Bruce MacKay|journal=Pure Appl. Chem.|volume=74|issue=1|pages=43–55|year=2002|url=http://www.iupac.org/publications/pac/2002/pdf/7401x0043.pdf}}</ref> |
||
<ref name="yasutomo"> |
<ref name="yasutomo">{{cite|title=Boryllithium: Isolation, Characterization, and Reactivity as a Boryl Anion|authors=Yasutomo Segawa, Makoto Yamashita, [[Kyoko Nozaki]]|journal=[[Science (journal)|Science]]|date=6 October 2006|volume=314|issue=5796|pages=113 – 115|doi=10.1126/science.1131914}}</ref> |
||
<ref name="bethany">{{cite|title=Boron Attacks Electropositive element pressed into action as nucleophilic boryllithium|author=Bethany Halford|journal=Chemical & Engineering News]]|date=October 9, 2006|volume=84|issue=41|page=11|url=http://pubs.acs.org/cen/news/84/i41/8441notw8.html}}</ref> |
|||
Vol. 314. no. 5796, pp. 113 – 115 {{DOI|10.1126/science.1131914}}</ref> |
|||
<ref name="dennis">{{cite|title=Boronic Acids: Preparation, Applications in Organic Synthesis and Medicine''|author=Dennis G. Hall|isbn=3-527-30991-8|publisher=Wiley-VCH|edition=1st}}</ref> |
|||
<ref name="bethany">''Boron Attacks Electropositive element pressed into action as nucleophilic boryllithium'' Bethany Halford [[Chemical & Engineering News]] October 9, 2006 Volume 84, Number 41 p. 11 [http://pubs.acs.org/cen/news/84/i41/8441notw8.html Link]</ref> |
|||
<ref name="peter">{{cite|title=Reactions at the Boron-Carbon Double Bond of Methyl(methylidene)boranes|authors=Peter Paetzold, Ulli Englert, Rudolf Finger, Thomas Schmitz, Alexander Tapper, and Ralf Ziembinski Z.|journal=Anorg. Allg. Chem.|year=2004|volume=630|pages=508–518|doi=10.1002/zaac.200300396}}</ref>}} |
|||
<ref name="dennis">''Boronic Acids: Preparation, Applications in Organic Synthesis and Medicine''. Dennis G. Hall ISBN 3-527-30991-8</ref> |
|||
<ref name="peter">''Reactions at the Boron-Carbon Double Bond of Methyl(methylidene)boranes'' |
|||
Peter Paetzold, Ulli Englert, Rudolf Finger, Thomas Schmitz, Alexander Tapper, and Ralf Ziembinski Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 508–518 {{DOI|10.1002/zaac.200300396}}</ref> |
|||
}} |
|||
{{kimia-stub}} |
|||
[[Kategori:Senyawa organoboron| ]] |
[[Kategori:Senyawa organoboron| ]] |
||
Revisi terkini sejak 15 November 2022 08.57
Senyawa organoborana atau organoboron adalah senyawa kimia yang merupakan derivat organik dari BH3, sebagai contoh adalah trialkil boran. Kimia organoboron atau kimia organoborana adalah kimia dari senyawa-senyawa ini.[1][2] Senyawa organoboron merupakan pereaksi penting dalam kimia organik yang memungkinkan banyak transformasi kimia, terutama reaksi hidroborasi.
Sifat-sifat ikatan B-C[sunting | sunting sumber]
Ikatan B-C memiliki polaritas rendah (perbedaan elektronegativitas karbon adalah 2,55 dan boron 2,04), dan oleh karena itu senyawa alkil boron secara umum adalah stabil meskipun mudah dioksidasi.
Oleh karena elektronegativitasnya yang rendah, boron sering membentuk senyawa defisit elektron, seperti triorganoborana. Gugus vinil dan aril menyumbangkan elektron dan membuat boron kurang elektrofilik dan ikatan C-B meraih beberapa karakter ikatan ganda. Seperti borana induknya, diborana, organoborana diklasifikasikan dalam kimia organik sebagai elektrofil kuat karena boron tidak mampu memenuhi oktet lengkap dalam konfigurasi elektronnya. Namun tidak seperti diborana, sebagian besar organoborana tidak membentuk dimer.
Sintesis[sunting | sunting sumber]
Dari pereaksi Grignard[sunting | sunting sumber]
Organoborana sederhana seperti trietilborana atau tris(pentafluorofenil)boron dapat dibuat dari trifluoroborana (sebagai kompleks eter) dan pereaksi Grignard etil atau pentafluorofenil
Dari alkena[sunting | sunting sumber]
Boran beraksi cepat dengan alkena dalam proses yang disebut hidroborasi. Konsep ini ditemukan oleh Dr. Herbert Charles Brown, yang atas karyanya ini ia memperoleh Hadiah Nobel (bersama dengan Georg Wittig atas penemuan reaksi Wittig). Meskipun diborana sebagai senyawa murni adalah sebuah dimer, BH membentuk kompleks 1:1 dengan pelarut basa, misalnya THF. Dalam reaksi adisi elektrofilik biasa HX (X = halida), aturan Markovnikov yang menyebutkan bahwa atom yang kurang elektronegatif, biasanya hidrogen, akan mengadisi karbon berikatan rangkap yang paling sedikit tersubstitusi, ini menentukan regioselektivitas. Dengan boran, moda reaksinya sama, hidrogen mengadisi karbon yang paling banyak mengalami substitusi karena boron kurang elektronegatif dibandingkan hidrogen. Ketika muatan positif berkembang dalam alkena pada atom karbon yang paling banyak tersubstitusi, yaitu di mana atom hidrogen bermuatan parsial negatif mengadisi, meninggalkan atom karbon paling sedikit tersubstitusi, sehingga menjadi tersedia untuk atom boron. Ini disebut adisi anti-Markovnikov karena ketika boron digantikan dengan gugus hidroksil, keseluruhan reaksi adalah adisi air terhadap ikatan rangkap sehingga tampak seperti adisi anti-Markovnikov.
Melalui borilasi[sunting | sunting sumber]
Reaksi borilasi C–H yang dikatalisis oleh logam adalah reaksi organik yang dikatalisis oleh logam transisi yang menghasilkan senyawa organoboron melalui fungsionalisasi ikatan C–H alifatik dan aromatik. Pereaksi umum untuk reaksi jenis ini adalah bis(pinakolato)diboron.
Reaksi-reaksi[sunting | sunting sumber]
Oksidasi hidroborasi[sunting | sunting sumber]
Dalam sintesis organik, reaksi hidroborasi dilakukan untuk menghasilkan gugus fungsi lain di tempat terikatnya gugus boron. Reaksi hidroborasi-oksidasi akan menghasilkan alkohol melalui oksidasi borana dengan hidrogen peroksida atau menghasilkan gugus karbonil dengan oksidator yang lebih kuat, kromium oksida.
Penataan ulang[sunting | sunting sumber]
Reaksi kelompok kedua yang melibatkan senyawa organoboron adalah pembuatan ikatan karbon-karbon baru. Karbon monoksida diketahui sangat mudah bereaksi dengan trialkilborana. Hal yang mengikuti reaksi tersebut adalah penataan ulang 1,2 ketika substituen alkil pada anion boron bermigrasi ke karbon elektrofilik yang bertetangga dengan gugus karbonil. Gugus karbonil kemudian dapat direduksi menjadi gugus hidroksil.
Borasi alil[sunting | sunting sumber]
Borasi alil asimetris menunjukkan aplikasi lain yang berguna dalam pembentukan ikatan karbon-karbon[3] Dalam contoh ini yang diambil dari sintesis epotilona (epothilone),[4] borasi alil asimetris (menggunakan alilborana yang diturunkan dari alfa-pinena khiral) digunakan bersama-sama dengan proteksi TBS dan ozonolisis. Secara keseluruhan, ini menghasilkan sekuen homologasi dua karbon yang menghasilkan sekuen asetogenin yang diperlukan.
Sebagai reduktor[sunting | sunting sumber]
Borana hidrida seperti 9-BBN dan L-selektrida (litium tri-sec-butilborohidrida) adalah reduktor. Sebagai contoh katalis asimetris untuk reduksi karbonil adalah katalis CBS. Katalis ini juga berbasis boron, yang berfungsi untuk koordinasi dengan atom oksigen pada gugus karbonil.
Borat[sunting | sunting sumber]
Trialkilboran, BR3, dapat dioksidasi menjadi borat, B(OR)3, yang sesuai. Salah satu metode penentuan jumlah ikatan C-B dalam suatu senyawa adalah dengan oksidasi R dengan trimetilamina oksida (Me) menjadi B(OR)3. Trimetilamina (Me) yang terbentuk kemudian dapat dititrasi.
Asam boronat RB(OH) bereaksi dengan kalium bifluorida K[HF''"; membentuk garam trifluoroborat K[RBF''";[5] yang merupakan prekursor untuk alkil dan aril boron difluorida, ArBF nukleofilik.[6] Garam inj lebih stabil daripada asam boronat itu sendiri dan digunakan misalny pada alkilasi aldehida tertentu:[7][note 1]
Reaksi Suzuki dan reaksi terkait[sunting | sunting sumber]
Senyawa organoboron juga dapat mengalami reaksi transmetalasi, terutama dengan senyawa organopaladium. Jenis reaksi ini dicontohkan dalam reaksi Suzuki, yang melibatkan kopling asam aril- atau vinil-asam boronat dengan aril- atau vinil halida yang dikatalisasi oleh kompleks paladium(0).[8]
Reaksi ini merupakan metode penting untuk membuat ikatan karbon-karbon.
Klasifikasi senyawa organoboron[sunting | sunting sumber]
Triorganoboran dan hidrida[sunting | sunting sumber]
Di antara kelas senyawa organoboron yang paling banyak dipelajari memiliki rumus BRnH3-n</ sub>. Seperti dibahas di atas, senyawa ini digunakan sebagai katalis, pereaksi, dan intermediat sintetis. Trialkil dan triaril turunannya memiliki pusat boron trigonal planar yang biasanya hanya asam Lewis lemah, Perkecualian untuk derivatif yang sangat besar, hidrida berada sebagai dimer, mengingatkan struktur diborana sendiri.[9]
Asam borinat dan boronat beserta esternya (BRn(OR)3-n)[sunting | sunting sumber]
Senyawa jenis BRn(OR)3-n disebut ester borinat (n = 2), ester boronat (n = 1), dan borat (n = 0). Asam boronat digunakan dalam reaksi Suzuki. Trimetil borat, yang diperdebatkan bukan senyawa organoboron, adalah senyawa antara dalam produksi natrium borohidrida.
Karborana[sunting | sunting sumber]
Karborana adalah gugus senyawa dengan verteks karbon dan boron. Senyawa paling dikenal adalah ortokarborana, dengan rumus C. Meskipun mereka memiliki beberapa aplikasi komersial, karborana telah menarik banyak perhatian sebagai prekursor untuk pereaksi dan bahan-bahan baru. Derivatif anionik, dikarbolide contohnya [C''"; adalah ligan yang berperilaku seperti siklopentadienida.
Senyawa aromatik tersubstitusi-bora[sunting | sunting sumber]
Dalam borabenzena, salah satu pusat CH di benzena digantikan oleh boron. Senyawa ini selalu diisolasi sebagai hasil adisi, misalnya, C. Senyawa siklik borola, sebuah analog struktural dari pirol, belum diisolasi, tetapi derivatif tersubstitusinya dikenal sebagai borola. Senyawa siklik borepin bersifat aromatik.
Senyawa boril[sunting | sunting sumber]
Anion boril mempunyai rumus R. Senyawa boril anion nukleofilik telah lama sulit dipahami namun penelitian tahun 2006 menjelaskan senyawa borillitium yang bereaksi sebagai nukleofil:[10][11] Senyawa organologam dengan ikatan logam-boron, (yaitu, M–BR2), yang dikenal sebagai kompleks boril. Ligan terkait adalah borilena (M–B(R)–M).
Ketiadaan senyawa boril litium karena dalam periode 2, terdapat garam litium lain yang lebih umum, misalnya litium fluorida, litium hidroksida, litium amida dan metillitium. Kesenjangan ini menyorot elektronegativitas boron yang sangat rendah. Reaksi basa dengan borohidrida R tidak menghasilkan deprotonasi anion boril R tetapi membentuk anion boril basa R. Hasil reaksi ini mempunyai oktet lengkap.[12] Sebaliknya senyawa boril disiapkan melalui heterolisis reduktif ikatan boron-bromida oleh logam litium. Senyawa boril litium baru sangat mirip dengan karbena N-heterosiklik begitu juga sifat isoelektroniknya. Ini dibentuk dari stabilisasi aromatik (sistem 6 elektron yang dihitung pasangan elektron sunyi nitrogon dan orbital p boron yang kosong, lihat struktur A) dan dari stabilisasi kinetik dari gugus 2,6-diisopropilfenil yang banyak. Difraksi sinar-X menyatakan hibridisasi sp2 pada boron dan reaksi adisi nukleofiliknya dengan benzaldehida memberikan bukti lanjutan tentang struktur yang diajukan.
Alkilideneborana[sunting | sunting sumber]
Alkilideneborana dari jenis RB=CRR dengan ikatan ganda boron–karbon jarang dijumpai. Sebagai contoh adalah borabenzena. Senyawa induknya adalah 2 yang dapat dideteksi pada temperatur rendah. Derivat yang cukup stabil adalah CH tetapi rentan terhadap siklodimerisasi.[13]
Hasil adisi NHC boron[sunting | sunting sumber]
NHC dan borana membentuk hasil adisi NHC borana yang stabil.[14] Trietilborana hasil adisi dapat disintesis langsung dari garam imidazolium dan litium trietilborohidrida. Anggota kelompok senyawa ini sudah diteliti untuk digunakan sebagai pereaksi atau katalis.
Diborana[sunting | sunting sumber]
Senyawa kimia dengan ikatan rangkap boron–boron jarang dijumpai. Pada tahun 2007, dipresentasikan diborana netral pertama (RHB=BHR).Yuzhong Wang, Brandon Quillian, Pingrong Wei, Chaitanya S. Wannere, Yaoming Xie, R. Bruce King, Henry F. Schaefer, III, Paul v. R. Schleyer, and Gregory H. Robinson (2007). "A Stable Neutral Diborene Containing a B=B Double Bond". J. Am. Chem. Soc. 129 (41): 12412–12413. doi:10.1021/ja075932i.</ref>[15][16] Masing-masing atom boron mempunyai sebuah proton yang terikat dan masing-masing atom boron berikatan koordinasi dengan NHC karbena. Struktur induk dengan tambahan ligan karbena adalah diborana(2).
Diborina dilaporkan berdasarkan kimia yang sama.
Penggunaan lain[sunting | sunting sumber]
TEB – Trietilborana digunakan untuk menyalakan bahan bakar JP-7 mesin putaran variabel Pratt & Whitney J58 yang memberikan tenaga pada Lockheed SR-71 Blackbird
Lihat juga[sunting | sunting sumber]
- Senyawa karbon dengan unsur lain dalam tabel periodik:
Senyawa karbon dengan unsur lain dalam tabel periodik | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Legend |
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Catatan[sunting | sunting sumber]
- ^ Berikut adalah tahapan reaksi dimulai dari reaksi alil magnesium bromida dengan trimetil borat, diikuti dengan hidrolisis ester boronat menjadi asam boronat menggunakan asam klorida. Aldehida adalah p-nitrobenzaldehida.
Referensi[sunting | sunting sumber]
- ^ Susan E. Thomas (1991), Organic Synthesis: The Roles of Boron and Silicon (edisi ke-1st), Oxford Chemistry Primers, ISBN 0198556624: Very good general book covering all the important reactions of boron and organoboranes in organic chemistry.
- ^ Christoph Elschenbroich (2006), Organometallics (edisi ke-3rd), Weinheim: Wiley-VCH, ISBN 3-527-29390-6
- ^ Lachance, H.; Hall, D. (2009), "Allylboration of Carbonyl Compounds", Org. React., 73 (1): 1–574, doi:10.1002/0471264180.or073.01
- ^ Nicolaou, K.C.; Sarabia, F.; Ninkovic, S.; Finlay, M.R.V.; Boddy, C.N.C. (1998). "Probing The Ring Size Of Epothilones: Total Synthesis Of 14-, 15-, 17-, And 18 Epothilones A". Angewandte Chemie International Edition in English. 37 (1–2): 81–84. doi:10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2012-03-14. Diakses tanggal 2008-03-02.
- ^ E. Vedejs, R.W. Chapman, S.C. Fields, S. Lin, M.R. Schrimpf (1995), "Conversion of Arylboronic Acids into Potassium Aryltrifluoroborates: Convenient Precursors of Arylboron Difluoride Lewis Acids", J. Org. Chem., 60 (10): 3020–3027, doi:10.1021/jo00115a016
- ^ Gary A. Molander and Belgin Canturk (2009), "Organotrifluoroborates and Monocoordinated Palladium Complexes as Catalysts—A Perfect Combination for Suzuki–Miyaura Coupling", Angew. Chem. Int. Ed., 48: 9240 – 9261, doi:10.1002/anie.200904306
- ^ Robert A. Batey, Tan D. Quach, Ming Shen, Avinash N. Thadani, David V. Smil, Sze-Wan Li, and D. Bruce MacKay (2002), "Organoboron compounds as mild nucleophiles in Lewis acid- and transition metal-catalyzed C–C bond-forming reactions" (PDF), Pure Appl. Chem., 74 (1): 43–55 line feed character di
|title=pada posisi 89 (bantuan) - ^ Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (1995). "Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds". Chemical Reviews. 95 (7): 2457–2483. doi:10.1021/cr00039a007.
- ^ Brown, H.C. (1975), Organic Syntheses via Boranes, New York: John Wiley & Sons, Inc., ISBN 0-471-11280-1.
- ^ Yasutomo Segawa, Makoto Yamashita, Kyoko Nozaki (6 October 2006), "Boryllithium: Isolation, Characterization, and Reactivity as a Boryl Anion", Science, 314 (5796): 113 – 115, doi:10.1126/science.1131914
- ^ Bethany Halford (October 9, 2006), "Boron Attacks Electropositive element pressed into action as nucleophilic boryllithium", Chemical & Engineering News]], 84 (41): 11
- ^ Dennis G. Hall, Boronic Acids: Preparation, Applications in Organic Synthesis and Medicine (edisi ke-1st), Wiley-VCH, ISBN 3-527-30991-8
- ^ Peter Paetzold, Ulli Englert, Rudolf Finger, Thomas Schmitz, Alexander Tapper, and Ralf Ziembinski Z. (2004), "Reactions at the Boron-Carbon Double Bond of Methyl(methylidene)boranes", Anorg. Allg. Chem., 630: 508–518, doi:10.1002/zaac.200300396
- ^ Curran, D.P.; Solovyev, A.; Makhlouf Brahmi, M.; Fensterbank, L.; Malacria, M.; Lacôte, E. (2011), "Synthesis and Reactions of N-Heterocyclic Carbene Boranes", Angewandte Chemie International Edition, 50: 10294–10317, doi:10.1002/anie.201102717
- ^ Ron Dagani (October 1, 2007), "Neutral Diborene Is A First", Chemical & Engineering News, 85 (40): 10
- ^ The boron precursor is boron tribromide and the reducing agent is KC8 which abstracts the required protons from diethyl ether solvent.